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热

热学:理想气体动理论与热力学定律

Thermodynamics · $pV=NkT$
前两章研究单个物体的机械运动;这一章研究大量分子的集体行为。宏观的温度、压强其实是微观分子运动的统计平均——这叫统计物理。
①
理想气体

$pV=NkT$

②
分子动理论

$p=\frac13 nm\overline{v^2}$

③
三定律

能量守恒/熵增

④
熵

$\Delta S\ge 0$

开场场景:自行车胎夏天容易爆——不是胎变热了,是胎内气体分子热运动加剧,撞击内壁更猛,压强变大。宏观的"热"到底是什么?

卡必背公式 / 记忆口诀
理想气体状态方程:$pV=NkT=\nu RT$($k=1.38\times10^{-23}$ J/K,$R=N_A k$)
平均平动动能:$\overline{\varepsilon_k}=\frac32 kT$,方均根速率 $v_{\rm rms}=\sqrt{3kT/m}$
热力学第一定律:$\Delta U=Q+W$(系统内能变化=吸热+外界对系统做功)
第二定律:孤立系统熵不减 $\Delta S\ge0$;热不能自发从低温传到高温
口诀:温度是分子平均动能的量度;能量守恒但熵只会增不会减。

义是什么:宏观热=微观分子运动

理想气体模型:分子是无相互作用的弹性质点。压强是分子撞壁的统计平均:$p=\frac13 nm\overline{v^2}$;温度正比于平均平动动能 $\overline{\varepsilon_k}=\frac32 kT$。

麦克斯韦速率分布:分子速率不是整齐划一,而是按 $f(v)\propto v^2 e^{-mv^2/2kT}$ 分布。温度越高,高速分子越多,分布越宽。

热力学三定律:第零定律(热平衡)→第一定律(能量守恒 $\Delta U=Q+W$)→第二定律(熵增)→第三定律(绝对零度不可达)。

路怎么想到的:把宏观量翻译成微观量

压强:单位时间分子撞单位面积的冲量 → 统计平均得 $p=nkT$。温度:直接量度平均平动动能。

熵增:孤立系统自发向概率更大(微观态数更多)的状态演化。冰化成水、墨水散开、热从高温流向低温——都是熵增。

例题:三道典型题

例1:标准状况下 1 mol 气体体积?
$pV=RT$,$p=1.013\times10^5$ Pa,$T=273.15$ K,$R=8.314$。
$V=RT/p=8.314\cdot273.15/1.013\times10^5\approx\mathbf{0.0224\ m^3}=22.4\ L$。
例2:氧气分子在 $T=300$ K 的方均根速率?($m=5.31\times10^{-26}$ kg)
$v_{\rm rms}=\sqrt{3kT/m}$。
$v=\sqrt{3\cdot1.38\times10^{-23}\cdot300/(5.31\times10^{-26})}\approx\mathbf{483\ m/s}$。
例3:一定量气体吸热 $Q=500$ J,对外做功 $W'=200$ J,内能变化?
第一定律 $\Delta U=Q-W'$($W'$ 为系统对外做功)。
$\Delta U=500-200=\mathbf{+300\ J}$,内能增加 300 J。

用途与案例

空调/冰箱

靠制冷剂相变把热量从低温搬到高温,必须耗电——正是第二定律的体现。

汽车发动机

燃料燃烧产生高温高压气体推动活塞,本质是把内能转化为机械能;效率永远 $<100\%$。

展往哪儿长

中学:温度、热量、比热容。大学:统计力学、麦克斯韦-玻尔兹曼分布、自由能、相变。前沿:黑洞热力学、信息熵(香农熵就是物理熵的推广)。

卡诺效率:$\eta=1-T_c/T_h$,是热机效率的理论上限。$T_h$ 越高、$T_c$ 越低越好——这就是发电厂要建冷却塔的原因。

防坑警示

$T$ 必须用开尔文:$pV=NkT$ 里 $T$ 是绝对温度,摄氏温度要加 273.15。第一定律符号:$Q>0$ 是吸热,$W>0$ 是外界对系统做功,不同教材符号约定相反,做题先看清。熵增不是能量减:能量守恒,但可用能量(自由能)在减少。

练习

基础:一定量气体等温膨胀,内能变不变?

查看解答理想气体内能只依赖温度,等温则 $\Delta U=0$,故 $Q=W'$,吸热全部用来对外做功。
做对了?很好,下一题/下一章走起。
错了或卡壳?回到本章对应段落,把例题再顺一遍。

进阶:压强 $p=1$ atm,体积 $V=2\ L$,温度从 $300$ K 升到 $600$ K(等容),末态压强?

查看解答等容 $p/T=\text{const}$,$p_2=p_1 T_2/T_1=1\cdot600/300=\mathbf{2\ atm}$。
做对了?很好,下一题/下一章走起。
错了或卡壳?回到本章对应段落,把例题再顺一遍。

思考:为什么热量不能自发从低温传到高温?

查看解答因为那会让孤立系统熵减,违反第二定律。空调能做到,但必须耗电引起别处熵增,总熵仍增。
做对了?很好,下一题/下一章走起。
错了或卡壳?回到本章对应段落,把例题再顺一遍。

证教材级补充

熵的统计定义:$S=k\ln\Omega$,$\Omega$ 是宏观态对应的微观态数。玻尔兹曼墓碑上刻的就是这个公式。

气体自由膨胀:气体从体积 $V_1$ 跑到 $V_2>V_1$。每个分子在 $V_2$ 中的微观态数是 $V_1$ 中的 $V_2/V_1$ 倍,$N$ 个分子就是 $(V_2/V_1)^N$。故 $\Delta S=k\ln[(V_2/V_1)^N]=Nk\ln(V_2/V_1)>0$。

例:单原子气体内能每个分子 3 个平动自由度,每个贡献 $ rac12 kT$,故 $U=\frac32 NkT=\frac32\nu RT$。
做对了?很好,下一题/下一章走起。
错了或卡壳?回到本章对应段落,把例题再顺一遍。
麦克斯韦分布的最概然速率$v_p=\sqrt{2kT/m}$,比 $v_{\rm rms}=\sqrt{3kT/m}$ 小。
做对了?很好,下一题/下一章走起。
错了或卡壳?回到本章对应段落,把例题再顺一遍。
记
小结卡

① $pV=NkT$,温度是分子平均动能的量度。

② 第一定律能量守恒,第二定律熵增。

③ 热机效率上限 $1-T_c/T_h$,永动机不可能。

费曼学习法:讲给别人听
合上书本,假装对面坐着一个刚上大学/小学的小孩,把这三件事说清楚——说不清楚的地方,就是你没真懂。
  1. 用自己的话讲:本章核心是「热学:理想气体动理论与热力学定律」,合上书用自己的话讲一遍,不许照抄。
  2. 举个反例 / 什么时候最容易错:"为什么碎杯子拼不回去?因为完整杯子的微观态数远少于碎杯子,自发过程朝概率大的方向走。"
  3. 哪里还卡壳(标记你的薄弱点):哪一句你要翻书才说得顺?那个地方就是你的薄弱点,拿笔圈出来。