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衡

化学平衡与酸碱平衡:动态的停

Equilibrium & Acid-Base · K 与 pH
前面说反应自发、反应快。这章看反应进行到一半会怎样——正反应和逆反应打得一样快时,就达到了化学平衡,看似停了其实双向都在跑。再落到最常见的平衡:酸碱与 pH、缓冲溶液。
①
平衡常数 K

生成物比反应物

②
酸碱电离

Ka / Kb

③
pH

−lg[H⁺]

④
缓冲液

抗酸碱

开场场景:往一杯水里通 CO₂,喝起来酸;加一小撮小苏打,酸又被中和掉——人体血液 pH 必须死死稳在 7.35~7.45,全靠一套缓冲平衡在悄悄对冲。

卡必背公式 / 概念
平衡常数 K = [生成物]^系数 / [反应物]^系数(纯固体、纯液体不写入)
K 只随温度变;K 越大,反应进行越彻底
酸电离常数 Ka;碱电离常数 Kb;Ka·Kb = Kw = 1×10⁻¹⁴
pH = −lg[H⁺];25 ℃ 时 pH+pOH = 14
强酸完全电离,弱酸部分电离
缓冲溶液 = 弱酸 + 它的共轭碱
Henderson-Hasselbalch:pH = pKa + lg([碱]/[酸])
勒夏特列:外界扰动平衡,平衡朝削弱扰动方向移动
口诀:K 是生成物比反应物;缓冲液弱酸配共轭碱,pH 算 pKa 加减 lg 比例。

义是什么:正逆反应打平的那个点

化学平衡:正反应速率 = 逆反应速率,各物质浓度不再变化,但微观上双向反应仍在进行,是动态平衡。平衡常数 K 是这个“比分”:分子放生成物、分母放反应物,各次幂取方程式系数。

酸碱平衡:酸在水中给出 H⁺,Ka 越大酸性越强;pH 是氢离子浓度的负对数,每差 1 个单位浓度差 10 倍。缓冲溶液由弱酸及其共轭碱组成,加一点酸被碱“吃掉”、加一点碱被酸“吃掉”,pH 几乎不动。

路怎么算:写对 K,认出缓冲液

第一步:写 K 时只放气体和溶液,纯固体、纯液体(如水)活度取 1 不写。第二步:比 Q 与 K。当前浓度商 QK 逆向进行,Q=K 已平衡。

第三步:缓冲液用 Henderson-Hasselbalch。pH = pKa + lg([共轭碱]/[弱酸])。当两者浓度相等时 pH = pKa,这是缓冲能力最强的点。

典型例题:三道

例1:写出 N₂ + 3H₂ ⇌ 2NH₃ 的平衡常数。
审题:生成物在上,反应物在下,系数当指数。
K = [NH₃]² / ([N₂]·[H₂]³)。
例2:纯水 25 ℃ 时 pH = 7,求 [H⁺]。
审题:pH = −lg[H⁺]。
[H⁺] = 10^(−pH) = 10⁻⁷ = 1×10⁻⁷ mol/L。
例3:缓冲液中醋酸与醋酸根浓度相等,pKa=4.76,求 pH。
审题:用 Henderson-Hasselbalch。
pH = pKa + lg(1) = 4.76 + 0 = 4.76,恰在 pKa 处缓冲最强。

用途与案例

人体:血液缓冲

血液靠 H₂CO₃/HCO₃⁻ 缓冲对把 pH 锁在 7.4 附近,偏 0.4 就危及生命。

生活:为什么醋能去腥

鱼腥味来自碱性胺类,醋酸中和它们生成盐,气味消失——酸碱中和的日常应用。

展往哪儿长

勒夏特列原理:升温、加压、移走产物,平衡都会朝“削弱这个改变”的方向移动。合成氨加高压、及时移走氨气,都是为了把平衡往产物推。

沉淀溶解平衡:Ksp 决定溶解度;溶度积规则判断沉淀是否生成。配合下一章,从酸碱平衡延伸到氧化还原平衡。

防坑警示

写 K 时把固体纯液体写进去:如 CaCO₃(s) ⇌ Ca²⁺+CO₃²⁻ 的 K = [Ca²⁺][CO₃²⁻],不要把 CaCO₃ 写进分母。另外 pH 差 1 不是差 1 倍,是差 10 倍;缓冲液被大量酸或碱冲垮后就不再缓冲了。

练习

基础:pH=2 的酸与 pH=4 的酸,[H⁺] 差多少倍?

查看解答10^(−2) 与 10^(−4) 之比 = 100 倍。pH 每小 1,H⁺ 浓度大 10 倍。
做对了?很好,下一题/下一章走起。
错了或卡壳?回到本章「必背公式/概念」那一段,把例题再顺一遍。

进阶:稀释醋酸溶液,电离度变大还是变小?

查看解答加水稀释,平衡 CH₃COOH ⇌ CH₃COO⁻+H⁺ 向电离方向移动(粒子增多方向),电离度变大,但 pH 反而升高(H⁺ 总浓度下降)。
做对了?很好,下一题/下一章走起。
错了或卡壳?回到本章「必背公式/概念」那一段,把例题再顺一遍。

提高:合成氨放热,升温对平衡产率有利还是不利?

查看解答放热反应升温,平衡向吸热(逆反应)方向移动,氨的平衡产率下降。这就是合成氨要在“快点反应”和“多点产物”间折中温度的原因。
做对了?很好,下一题/下一章走起。
错了或卡壳?回到本章「必背公式/概念」那一段,把例题再顺一遍。

证教材级补充:缓冲溶液为什么能稳住 pH

缓冲对 HA/A⁻:外加酸,A⁻ 与 H⁺ 结合成 HA;外加碱,HA 与 OH⁻ 中和成 A⁻。只要 HA、A⁻ 都还有不少,pH 就由两者的比例决定,变化很小。

Henderson-Hasselbalch 式 pH=pKa+lg([A⁻]/[HA]) 说明:pH 只依赖二者比值,不依赖绝对值。加少量酸,A⁻ 略减、HA 略增,比值变化不大,pH 几乎不动;这正是血液能抵御代谢波动的原因。

基础例题:为什么胃液那么酸还不把胃消化掉?胃壁有黏液屏障,且细胞不断更新;这是生理防护,不是靠缓冲液把胃酸中和——胃酸 pH 约 1.5~2。
做对了?很好,下一题/下一章走起。
错了或卡壳?回到本章「必背公式/概念」那一段,把例题再顺一遍。
进阶例题:为什么剧烈运动后肌肉会发酸?无氧呼吸产生乳酸,超过缓冲能力,局部 pH 下降,刺激神经产生酸痛感;休息后缓冲体系和呼吸把它拉回正常。
做对了?很好,下一题/下一章走起。
错了或卡壳?回到本章「必背公式/概念」那一段,把例题再顺一遍。
记
小结卡

① K = 生成物^系数 / 反应物^系数,固液不写,只随温度变。

② pH=−lg[H⁺],每差 1 个单位浓度差 10 倍。

③ 缓冲液 = 弱酸+共轭碱,pH=pKa+lg([碱]/[酸]),抗少量外加酸碱。

费曼学习法:讲给别人听
合上书本,假装对面坐着一个刚上大学的同学,把这三件事说清楚——说不清楚的地方,就是你没真懂。
  1. 用自己的话讲:本章核心是「平衡常数 K、pH、缓冲溶液与勒夏特列」,合上书用自己的话讲一遍,不许照抄。
  2. 举个反例 / 什么时候最容易错:对照上面「防坑警示」,挑一条讲明白为什么那是坑。
  3. 哪里还卡壳(标记薄弱点):哪一句你要翻书才说得顺?那个地方就是你的薄弱点,拿笔圈出来。